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最近,中國科學院上海硅酸鹽研究所王士維研究員帶領的科研團隊與企業(yè)合作,基于具有自主知識產(chǎn)權的異丁烯和馬來酸酐的共聚物(PIBM)多官能團共聚物自發(fā)凝固成型體系(spontaneous gelation),突破大尺寸陶瓷濕坯在干燥過程中的變形和開裂等關鍵瓶頸問題,成功制備出直徑360mm至600mm的大尺寸高純氧化鋁陶瓷研磨盤。
大尺寸結構陶瓷部件在半導體制造裝備等領域有著廣泛的應用,但大尺寸陶瓷部件的成型極具挑戰(zhàn)性。與經(jīng)典的冷等靜壓成型和注漿成型相比,注凝成型(gelcasting,或稱凝膠注模)具有突出的優(yōu)勢:素坯微結構均勻,從根本上保證陶瓷部件的可靠性;素坯強度和密度高,方便搬運,能夠有效減小燒結收縮和開裂的風險;近凈尺寸成型,可以大幅度減少機械加工成本。此外,注凝成型工藝裝備簡單,可以有效降低生產(chǎn)投入成本,在制備大尺寸陶瓷部件方面具有巨大的應用潛力。然而,基于自由基聚合反應的凝膠體系存在單體有毒、氧阻聚和添加劑種類多、添加量大等問題;另外,陶瓷凝膠的干燥機理也未闡釋清楚,嚴重阻礙了注凝技術在大尺寸結構陶瓷部件制備和產(chǎn)業(yè)化方面的廣泛應用。
王士維研究團隊自2003年起就開始新型凝膠固化體系的探索研究。首先發(fā)展了基于親核加成聚合反應的水溶性環(huán)氧樹脂-多胺凝膠體系(J. Am. Ceram. Soc.,2008),先后成功應用于致密Al2O3、AlN和SiC,半透明Al2O3、透明Y2O3、YAG和AlON以及泡沫Al2O3等先進陶瓷的成型。2011年,該團隊在采用PIBM制備Al2O3陶瓷漿料的研究中,發(fā)現(xiàn)了自發(fā)凝固現(xiàn)象(J. Mater. Res.,2013)。隨后,重點開展了PIBM自發(fā)凝固體系的普適性、陶瓷凝膠的干燥機理、預燒過程坯體內(nèi)應力以及大尺寸陶瓷部件制備技術開發(fā)等工作。
由PIBM體系制備的Al2O3陶瓷濕坯
相比于其它凝膠體系,PIBM自發(fā)凝固體系具有添加劑種類少、添加量少以及操作簡便等顯著優(yōu)勢。在常溫大氣環(huán)境下,僅采用一種有機共聚物,就可以實現(xiàn)Al2O3的自發(fā)凝固成型,所制備的Al2O3陶瓷濕坯具有良好的柔韌性。同時,該凝固體系具有廣泛的普適性,已成功應用于多種氧化物和非氧化物體系的多孔、致密和透明陶瓷的制備。通過比較環(huán)氧樹脂-多胺凝膠體系和PIBM自發(fā)凝固體系的干燥過程,該團隊發(fā)現(xiàn)有機網(wǎng)絡的疏密程度顯著地影響著陶瓷濕坯的干燥行為。PIBM自發(fā)凝固體系形成的有機網(wǎng)絡有利于水分輸運,干燥應力更容易釋放,坯體干燥后不變形;而環(huán)氧樹脂-多胺凝膠體系形成的有機網(wǎng)絡阻礙水分輸運,干燥應力大,坯體易干燥變形。
?。╝)PIBM和(b)環(huán)氧樹脂-多胺體系制備的氧化鋁素坯的干燥行為
近五年來,該研究團隊在材料及陶瓷類國際知名期刊上發(fā)表PIBM自發(fā)凝固成型相關的研究論文20余篇,核心技術獲得授權中國發(fā)明專利6項。自報道以來,PIBM自發(fā)凝固成型體系引起國內(nèi)外同行的廣泛關注。例如,國內(nèi)的清華大學、武漢科技大學、四川大學、電子科技大學、北京航天材料與工藝研究所、北京航天航空大學、中國工程物理研究院以及國外的美國陸軍實驗室、美國Alfred大學、伊朗設拉子理工大學等近二十家研究機構和課題組已采用該凝固體系開展多種先進陶瓷的注凝成型研究。
同時,該研究團隊一直致力于新型成型技術推廣應用工作。2017年7月,以新型PIBM自發(fā)凝固體系為技術核心,上海硅酸鹽所與江西萍鄉(xiāng)企業(yè)聯(lián)合成立了江西中科特瓷新材料有限公司,開展大尺寸高純氧化鋁陶瓷部件的產(chǎn)業(yè)化工作。目前,該公司建成了中試生產(chǎn)線,掌握了自發(fā)凝固成型大尺寸氧化鋁研磨盤的干燥、脫粘和高溫燒結等關鍵技術,制備了直徑360mm-600mm多種規(guī)格的高純氧化鋁研磨盤,為規(guī)?;a(chǎn)奠定了堅實基礎。